Mischungslücken von Gemischen aus Aceton und n‐Paraffinen und ihre Berechnung aus Aktivitätskoeffizienten

Abstract

AbstractFlüssige Gemische aus Aceton und den n‐Paraffinen von Äthan bis Nonan haben bei tiefen Temperaturen Mischungslücken. Lage und Verlauf der Mischungslücken hängen von der Kettenlänge der Paraffin‐Molekeln ab.Soweit bei höheren Temperaturen gemessene Aktivitätskoeffizienten vorliegen, werden aus diesen die Mischungslücken berechnet. Hierzu dient ein bereits bei dem System Aceton‐n‐Heptan angewandtes Verfahren, das zwei zur gleichen Temperatur gehörige Punkte der Entmischungskurve und, durch wiederholte Bestimmung von jeweils zwei Punkten, die zur Konstruktion der ganzen Entmischungskurve benötigte Anzahl Punkte ermittelt, davon ausgehend: daß bei koexistenten Phasen die Aktivität jeder Komponente in beiden Phasen dieselbe ist; daβ die Summe der Molenbrüche der Komponenten jeder Phase 1 ist. Zu der Bestimmung von zwei Punkten der Entmischungskurve wird teils wie bei Aceton‐n‐Heptan eine der Zusammensetzungen der koexistenten Phasen vorgegeben, während die Zusammensetzung der anderen Phase und die beiden Phasen gemeinsame Entmischungstemperatur ermittelt werden. Dieses Vorgehen ergibt bei Aceton‐n‐Hexan eine weitgehende Übereinstimmung der berechneten mit der gemessenen Entmischungskurve. Im Fall von Aceton‐n‐Nonan hängt das Ergebnis von der zur Rechnung erforderlichen Darstellung der gegebenen Aktivitätskoeffizienten ab; für verschieden gewählte Darstellungen stimmen die beiden Kurven entweder bei erheblicher Abweichung in den Randgebieten im Mittelgebiet überein oder aber fallen bei geringerer Abweichung in den Randgebieten auch im Mittelgebiet nicht mehr ganz zusammen.Zu der Bestimmung von zwei Punkten der Entmischungskurve wird teils aber auch die Temperatur vorgegeben, während die Zusammensetzungen der bei der vorgegebenen Temperatur koexistenten Phasen ermittelt werden; hierbei wird zur Verminderung des zeichnerischen Aufwands mit drei Zeichendreiecken gearbeitet. Dieses Vorgehen ergibt bei nochmaliger Berechnung der Mischungslücken von Aceton‐n‐Hexan und Aceton‐n‐Heptan wieder eine befriedigende Übereinstimmung der Berechnungen mit den Messungen.