Zur Struktur der elektrochemischen Doppelschicht

Abstract

AbstractEs wird eine höhere Näherung für die Theorie der diffusen Doppelschicht mitgeteilt. Dabei wird der Einfluß des endlichen Ionenvolumens sowie der dielektrischen Sättigung in den starken Feldern der Doppelschicht berücksichtigt. Für den Zusammenhang zwischen Potentialdifferenz und Oberflächenladung ergibt sich ein geschlossener Ausdruck. Die hieraus berechneten Elektrodenkapazitäten werden mit Messungen von Grahame verglichen. Wegen der Helmholtzschen Doppelschicht ist an Metallelektroden eine Entscheidung zwischen der hier abgeleiteten Beziehung und der ursprünglichen Näherungsgleichung von Gouy und Chapman nicht möglich. Anwendungsmöglichkeiten der in dieser Arbeit abgeleiteten Gleichungen werden qualitativ diskutiert.