Zur Theorie der polarographischen Kurve II. Bestimmung der Diffusionskoeffizienten von Ionen in Elektrolytlösungen

Abstract

AbstractDie von Strehlow und v. Stackelberg1) abgeleitete zweite Näherung der polarographischen Diffusionsstromgleichung (Ilkovič‐Gleichung) wird durch experimentelle Untersuchungen an den Ionen Tl+, Pb++, Cd++, Ni++, IO−3 geprüft und bestätigt. Insbesondere wird für den in dieser Gleichung auftretenden Zahlenfaktor A der Wert 17 3 sichergestellt.Für die genannten Ionen werden die Diffusionskoeffizienten in einer 0,1 n‐KCl‐Lösung bestimmt und mit den nach Nernst aus der molaren Leitfähigkeit bei unendlicher Verdünnung berechneten, d. h. für reines Wasser gültigen, verglichen. Für das Tl‐ion wird der Gang des Diffusionskoeffizienten mit der Konzentration des KCl von 0 bis 3 n bestimmt.Es wird ein vereinfachtes Verfahren zur polarographischen Bestimmung der Diffusionskoeffizienten angegeben und auf dessen Anwendbarkeit bei der “Absolutpolarographie” hingewiesen.Es wird gezeigt, daß die zweite Näherung der Ilkovič‐Gleichung die Abhängigkeit der polarographischen Diffusionsstromstärke vom Quecksilberdruck (Niveaugefäßhöhe) richtig wiedergibt, wenn man den Rückdruck infolge der Grenzflächenspannung des Tropfens berücksichtigt.