Synthese, Röntgenstruktur, Basizität und dynamische Stereochemie eines Donor‐substituierten [2.2](2,6)Pyridinophans

Author:

Vögtle Fritz1,Körsgen Ute Ursula1,Puff Heinrich2,Reuter Hans2

Affiliation:

1. Institut für Organische Chemie und Biochemie der Universität Bonn

2. Anorganisch‐chemisches Institut der Universität Bonn, Gerhard‐Domagk‐Straße 1, 5300 Bonn 1

Publisher

Wiley

Subject

Inorganic Chemistry

Reference15 articles.

1. Stereochemistry of the complexes of neutral guests with neutral crown host molecules

2. Für die Pyridinophane1und2wurden zum Vergleich mit den Röntgenstrukturdaten MMPMI‐Kraftfeld‐Rechnungen durch‐geführt. Die Ergebnisse sind wenig befriedigend: für den intramolekularen N…︁N‐Abstand ergaben sich 240 pm für1 aber 228 pm für2. Damit erklären sich auch die unterschiedlichen Werte für die Spannungsenergie von 160.5 kJ/mol (1) und 219.9 kJ/mol (2).

3. Bei tiefen Temperaturen zeigt das Spektrum ein AA′BB′‐System für die Methylen‐Protonen. Die Gleichung gilt nach Lit.6für ein AB‐System. Wie auch in anderen Arbeiten (z. B. Lit.7wird das AA′BB′‐System hier durch ein AB‐System angenähert und dabei fürJABder Frequenzunterschied zwischen den beiden intensivsten Absorptionen jedes Methylen‐Halbspektrums eingesetzt also eigentlichJAB+JAB. Die dafür erforderlichen Tieftemperaturspektren wurden in CD2Cl2aufgenommen.

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