ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МЕЗОИОННЫХ 1,2,3,4-ОКСАТРИАЗОЛОВ

Abstract

Экспериментально определены энергии сгорания ряда новых мезоионных пятичленных гетероциклических соединений арилазасиднонов и арилазасидноиминов, содержащих донорные и акцепторные заместители в разных положениях фенильного кольца. Калориметрические измерения энергий сгорания выполнены на прецизионном автоматическом калориметре сжигания с изотермической оболочкой (конструкции лаборатории термодинамики энергоемких соединений ФИЦ ХФ РАН), разработанном специально для сжигания энергоемких соединений. При достаточно большом объеме бомбы (210 см64 ) калориметр имеет невысокий энергетический эквивалент (550 кал/К), что позволяет использовать небольшие количества высокоэнергоемких веществ в опыте и тем самым снизить опасность перехода горения во взрыв. На основе полученных величин рассчитаны энтальпии сгорания и образования в стандартном состоянии потенциально энергоемких нитроарилпроизводных 1,2,3,4-оксатриазолий-5-олатов и 1,2,3,4-оксатриазолий-5-аминидов. Оценено влияние электронных свойств арильного заместителя. Установлено, что вклад азасидноиминового фрагмента дифенильных производных составляет -189 ккал/моль. Расчетные величины для вклада азасиднонового цикла зависят от положения и природы заместителявбензоле,ипоэтомузначениевкладалежитвинтервалеот-105до-126ккал/моль.Наосно-ве полученныхданных по энтальпиям образования производных 1,2,3,4-оксатриазолов и установленных из них величин по вкладам фрагментов возможно прогнозирование термохимических характеристик гипотетических соединений с азасидноновыми и азасидноиминовыми фрагментами.