Electron Spin Resonance Studies and Electronic Structure of trans-[Ti(H2O)4F2]+

Abstract

At pH 1.0–1.6 aqueous titanium(III) solutions containing added fluoride ion exhibit e.s.r. signals of trans-[Ti(H2O)4F2]+, g = 1.9460 ± 0.0005, aTi = 17.9 ± 0.2 G. The variation in the intensity of the optical and e.s.r. spectra with added fluoride ion indicate > 90% conversion to the complex at [Ti]:[F] = 1:2. The trans geometry of the complex is established from the spectrum in D2O, a 1:2:1 triplet with aF = 7.5 ± 0.5 G, and from the axial symmetry (D4h) apparent in the frozen solution spectrum, [Formula: see text]The optical spectrum shows two bands assigned to the 2B2g → 2B1g (15 200 cm−1) and 2B2g → 2A1g (23 300 cm−1) transitions. Calculations based on the e.s.r. and optical spectra suggest covalent character in the in-plane π and σ bonding of the complex.A des pH allant de 1.0 à 1.6, des solutions aqueuses de titane(III) contenant des ions fluorures ajoutés, montrent un signal r.p.e. du [Ti(H2O)4F2]+-trans, g = 1.9460 ± 0.0005, aTi = 17.9 ± 0.2 G. On note une variation de l'intensité des spectres optique et r.p.e. lorsqu'on ajoute des ions fluorures; cette variation indique que la conversion vers le complexe est plus grande que > 90% lorsque la concentration de [Ti]:[F] = 1:2. On a établi que le complexe possède la géométrie trans en se basant sur le spectre dans le D2O alors qu'on observe un triplet 1:2:1 avec aF = 7.5 ± 0.5 G et aussi sur l'existence d'une symétrie axiale (D4h) observée pour le spectre de la solution congelée [Formula: see text]