4f-ЛЮМІНЕСЦЕНЦІЯ В 3d-4f ГЕТЕРОЯДЕРНИХ КОМПЛЕКСАХ ПОРФІРИНІВ

Abstract

На основі дитопних порфіринів, структура яких дозволяє отримувати різноманітні гетерометалічні комплекси, отримано сполуки порфіринів з Nd(III), Yb(III) та Cu(II), Zn(II), Pd(II). Зазначені f-метали були обрані через те, що інфрачервона люмінесценція цих іонів металів може бути сенсибілізована порфіринами, а, з іншого боку, представлені іони d-металів мають різний вплив на порфіриновий хромофор. Фотосенсибілізована 4f-люмінесценція в ближній інфрачервоній області та молекулярна флуоресценція у видимій області гетероядерних 3d-4f комплексів надзвичайно чутливі до природи іонів d- та f-металів. Так, у випадку вільних порфіринових ядер і комплексів з Zn(II) характерна ефективна молекулярна флуоресценція (квантовий вихід 4–11 %). Крім того, для цих цих сполук характерні три типи випромінювання одночасно – це флуоресценція, фосфоресценція та 4f-люмінесценція і нами було встановлено, що ефективність всіх видів емісії та значення максимумів їх смуг не залежать від природи периферичних хелатних фрагментів. Флуоресценція комплексів купруму та паладію майже повністю погашена, але Pd(II)-порфірин виконує роль 4f-сенсибілізатора на відміну від Cu(II)-порфірину. Розглянуто вплив кисню на люмінесценцію комплексів і виявлено, що лише комплекси Pd-Nd чутливі до його присутності – деоксигенація призводить до 20 % підвищення ефективності 4f-люмінесценції.