Bindungsverhältnisse in Prussiaten

Abstract

Für einige wichtige IR-Banden der Prussiate [Fe (CN)5X] n⊖ wurden folgende Zuordnungen bestätigt: 400 cm-1 -Region Fe-CN-Schwingung, 500 cm-1-Region Fe-C-Schwingung und 2000 bzw. 2100 cm-1-Region C-N-Schwingung. Die IR-Spektren zeigen Einflüsse des Schlüsselliganden X auf die Frequenzen der v-Fe-C- und v-C-N-Banden, die als Verschiebungen im Vergleich mit den entsprechenden Banden der Hexacyanoferrate beobachtet wurden. Aus den Richtungen der Verschiebungen konnte eine Abnahme der Fe-C-π-Bindungsanteile bei den Prussiaten im Vergleich zu den Hexacyanoferraten, die bei Komplexen des Fe (II) stärker ausgebildet war, geschlossen werden. Die stärkste Abnahme der Fe-C-π-Bindungsanteile wurde beim [NO⊕ (II)] -Komplex * gefunden. Durch Überlegungen im Zusammenhang mit den Liganden-Austauschreaktionen an diesem Komplex und den Ergebnissen der IR-Spektren konnte für die Störwirkung der Liganden X auf die Oktaedersymmetrie folgende Reihe angegeben werden: NO⊕ ≫ H2O > NH3 > Amine > NOS⊖ > NO2 ⊖ > CN⊖.