Untersuchungen der kernmagnetischen Resonanz von Phosphor-Verbindungen XXI

Abstract

Die Konzentrations-Abhängigkeit der 31P-Kernresonanzlinien des Phosphortribromids und des weißen Phosphors im System P4-PBr3 ist beschrieben. Die Verschiebung der Resonanz von PBr3 mit zunehmender P4-Konzentration nach höherem Magnetfeld wird durch die Existenz eines P4 · PBr3-Komplexes erklärt. Aus diesen chemischen Verschiebungen, bei denen die Dispersionswechselwirkung zwischen P4 und PBr3 berücksichtigt wurde, ergab sich bei einer Temperatur von (30,0±0,5) °C eine Assoziationskonstante von Kg=(0,031 ± 0,002) kg/Mol bzw. in Molenbrucheinheiten von Km=0,25±0,02. Für die chemische Verschiebung der Resonanz des PBr3 im Komplex relativ zu reinem Phosphortribromid findet man (42 ± 2) ppm.