Kinetik der Reaktion von katalytisch aktiven Imidazol-SH-Verbindungen mit Bromacetamid

Abstract

Die Geschwindigkeitskonstanten zweiter Ordnung für die Reaktion einfacher SH-Verbindungen sowie Imidazol-SH-Verbindungen mit Bromacetamid bei pH 7 und verschiedenen Temperaturen wurden bestimmt und daraus die Aktivierungsenergien sowie mit Hilfe der pKSH-Werte die pH-unabhängigen Geschwindigkeitskonstanten ermittelt. Die Ergebnisse zeigen, daß die nucleophile Reaktivität von SH-Gruppen durch ideal benachbarte Imidazolreste erhöht werden kann. Der Mechanismus dieser Aktivierung wird kurz diskutiert. - Eine nähere Untersuchung der Reaktivität von 4-Brom-5-nitroimidazol, das in der Literatur als Alkylierungsmittel vorgeschlagen wurde, zeigte, daß diese Verbindung unter den gewählten Bedingungen nicht mit SH-Gruppen reagiert