Beitrag zur Photochemie der 9-Halogenacridine.

Abstract

Die Basen und Kationen der 9-Halogenacridine werden spektroskopisch untersucht und die Elektronenübergänge mit dem PLATTschen System 1 klassifiziert. Weiter wird das photochemische Verhalten dieser Verbindungen in verschiedenen Lösungsmitteln (Alkohole, Dioxan, Heptan und Tetrachlorkohlenstoff) geprüft und ein grundsätzlicher Unterschied in H-haltigen und H-freien Lösungsmitteln gefunden. Sowohl chemisch als auch photochemisch werden die Basen und Kationen in wasserhaltigen, organischen Lösungsmitteln in das Acridon übergeführt. Die Acridonbildung ist unabhängig von der O2-Anwesenheit und verläuft bei den Kationen um den Faktor 100 rascher als bei den Basen. Bei Lichteinwirkung wird die Geschwindigkeit der Acridonbildung nochmal um den Faktor 100 vergrößert. In wasserhaltigen, O2-ges., organischen Lösungsmitteln (H-haltig), ist das Photoendprodukt Acridon, ebenfalls in N2-ges. Lösungsmitteln bei Konzentrationen <5·10-3-molar. Bei Konzentrationen > 5·10-3-m. bildet sich in N2-ges. alkoholischen Lösungen außerdem ein Acridan, das mit der Ausgangsverbindung einen Donator-Acceptor (CT) -Komplex bildet, der in zweiter Stufe zu einem noch nicht identifizierten Photoendprodukt führt. In einer anschließenden Dunkelreaktion entsteht bei Anwesenheit von Oxydationsmitteln daraus ein tieffarbiger Stoff, der Absorptionsbanden im nahen IR bei 14 300 und 8700 cm-1 aufweist. Die Zugabe von OH-Ionen führt zu einem stabilen, rotvioletten Stoff, der dünnschichtchromatographisch isoliert werden kann. In Heptan entsteht photochemisch ein Festprodukt, das wahrscheinlich polar gebaut ist. In Dioxan bildet sich wie in den Alkoholen ein Acridan, das jedoch in diesem Falle die Endstufe der Photoreaktion darstellt.