Strahlenchemische Cyclodimerisation von 1.3-CycIlohexadien und neuartige Bildungsweisen von Diels-Alder-Addukten

Abstract

Die strahlenchemische Cyclodimerisation von 1.3-Dienen kann zu syn- und anti-C4-Cycloaddukten vom Diels-Alder- Typ führen. Das bisher unbekannte exo - Diels-Alder- Dimere (V) des 1.3-Cyclohexadiens (I) ließ sich durch γ-Bestrahlung von I in Benzol und durch Belichtung in sensibilisierten und unsensibilisierten Photoreaktionen erhalten. Das gleiche Produkt V erhielten wir durch thermische Cyclodimerisation von I sowie durch Ringisomerisation von III. Diels-Alder- Addukte können strahlenchemisch durch verschiedene chemische Relaismechanismen gebildet werden, die die Teilnahme von jeweils mindestens drei Molekeln erfordern. Für die rein thermische unkatalysierte Diels-Alder- Dimerisation von I müssen wir entsprechende mindestens trimolekulare Substratrelais-Mechanismen diskutieren.