Untersuchungen an Thermoketten

Abstract

Abstract Es werden Thermoketten betrachtet, die zwei Elektrolyte mit insgesamt drei Ionenarten in ge­schmolzenem Zustand enthalten. Mit Hilfe der Methoden der Thermodynamik der irreversiblen Pro­zesse lassen sich die allgemeinen Ausdrücke für den Anfangswert und den Endwert der Thermokraft einer solchen Thermokette gewinnen. Die aus den Messungen bestimmbaren charakteristischen Größen sind die beiden Überführungsentropien der den Elektrolyten nicht gemeinsamen Ionenarten, gemessen relativ zur gemeinsamen Ionensorte. Die entsprechenden Formeln für Thermoketten mit reinen flüssigen Elektrolyten lassen sich als Grenzfälle ableiten. Messungen von Sundheim und Kellner an Thermoketten, kombiniert mit anderen Literaturdaten, ergeben die Überführungsentropien der Natrium-und Silberionen für die binäre Schmelze NaNO3+ AgNO3 in Abhängigkeit von der Zusammensetzung bei 310 °C. Anhangweise werden die Konsequenzen eines einfachen Ansatzes für die Uberführungszahlen, wie er für NaNO3 + AgNO3 zu gelten scheint, besprochen. Dabei wer­ den auch Konzentrationsketten behandelt.