Mesomere Einflüsse auf die dielektrische Relaxation von aromatischen Molekülen mit innerer Beweglichkeit

Abstract

Bei fünf Wellenlängen im Bereich von 60 cm bis 7 mm wird in benzolischer Lösung bei 20°C die dielektrische Absorption einer großen Anzahl von Benzolderivaten bestimmt. Substituenten sind die polaren Gruppen CHO, COCH3 · COOCH3, OCH3, OH, NH2, N(CH3)2 und CH2Cl bzw. CH3Br. An einfach substituierten Benzolderivaten wird die Momentkomponente senkrecht zur Achse zwischen Gruppe und Benzolring verglichen mit der Komponente, die sich mit besonders kurzer Relaxationszeit orientiert - etwa durch Drehung der Gruppe allein. Es ergibt sich ein qualitativer Zusammenhang zwischen den dielektrischen Relaxationserscheinungen und dem mesomeren Bindungszustand der Substituenten, in den sich nur die Amino- und die Dimethylaminogruppe nicht einordnen. Auch systematische Untersuchungen an zweifach substituierten Benzolderivaten weisen auf eine solche Beziehung hin; in o-Verbindungen ist dabei die sterische Beeinflussung der beiden Gruppen zu berücksichtigen. Letztere kann gegenüber den Monoderivaten zu einer Vergrößerung (Acetylgruppe) oder zu einer Herabsetzung (Methoxygruppe) des beweglichen Gruppenmoments führen.