Fluoreszenzuntersuchungen von Reaktionen elektronisch angeregter CO-Moleküle im Singulett- und Triplettsystem bei monochromatischer Anregung im Vakuum-UV

Abstract

Bei selektiver Anregung des CO (A1 Π, ν=2) -Niveaus mit der 1470 Å-Xenonlinie wurde durch Fluoreszenzuntersuchungen an den (v′=2, 1, 0)-Banden der 4. positiven Gruppe die Schwingungsrelaxation der (A1 Π, v = 2, 1, 0)-Zustände sowie die Löschung des A1Π-Zustandes durch Ar und CO untersucht. Der A1Π-Zustand wird durch Ar nicht gelöscht. Hingegen findet eine Löschung durch CO (X1Σ+) gemäß CO (A1Π) +CO (X1Σ+) → CO (X1Σ+) +CO(X1Σ+) statt, wobei der Löschquerschnitt größenordnungsmäßig um den Faktor 10 größer als der gaskinetische Stoßquerschnitt ist *. Die Löschung erfolgt nicht durch chemische Reaktionen. Das Verhältnis der Schwingungsrelaxationsquerschnitte zum gaskinetischen Stoßquerschnitt im Elektronengrundzustand der Prozesse CO(A1Π, v=2, 1) +Ar→ CO (A1Π, v=1, 0) +Ar und CO(A1Π, v = 2, 1) +CO → CO (A1Π, v=1, 0) +CO ist größenordnungsmäßig 0,1 bzw. 10 *. Außer der 4. positiven Gruppe wird eine schwache Fluoreszenz der Triplettbanden (6,0) (d3△→a3Π) , (6,1) (d3△→3Π) und (3,0) (e3Σ → a3Π) beobachtet. Die Zustände d3△, v=6 und e3Σ-, v=3 werden durch CO etwa bei jedem Stoß und durch Ar etwa bei jedem 10. Stoß desaktiviert. Die Energieübertragung der Singulett- und Triplettzustände wird im Zusammenhang mit der CO-Photolyse diskutiert.