Zum spektroskopischen Verhalten der Polyacene

Abstract

Eine Zuordnung der beiden ersten Absorptionsbanden der Polyacene zeigt ein auffallend starkes Fortschreiten der kurzwelligeren Bande nach längeren Wellen mit zunehmender Ringzahl. Für diesen Befund wird in der vorliegenden Arbeit eine Erklärung gegeben, der die Vorstellung zugrunde liegt, daß sich zwei Effekte überlagern. Durch Abbildung des Moleküls auf den Plattschen Kreis erscheinen die beiden angeregten Zustände nur durch eine Drehung der Elektronenwolke der vier energetisch höchsten Elektronen voneinander verschieden. Die für die beiden Zustände zum Kohlenstoffgerüst verschieden orientierte Lage der erwähnten Elektronenverteilung ergibt einen Anteil der Energieaufspaltung. Der andere, entstanden durch die Deformation des Plattschen Kreises auf das wirkliche Molekül, geht bereits aus der Coulsonschen Rechnung hervor. Die Berücksichtigung beider Effekte führt auf eine sehr gute Übereinstimmung mit dem Experiment.