Zur Frage des innermolekularen Energietransportes

Abstract

Abstract Beim Studium der Emissionsspektren organischer Substanzen in der Glimmentladung zeigen Mono-, Di-und Triderivate des Benzols, daß im Gegensatz zur Absorption beim Vorhandensein bestimmter Substituenten die der s Ringanregung entsprechende Emission fehlt. Da gezeigt wird, daß naheliegende physikalische und chemische Erschei-nungen für eine Deutung des Effektes nicht in Frage kommen, wird versucht, durch Einführung des Begriffes der "Massenreihe" zu einer Erklärung zu gelangen. Danach werden für die "Blockierung" der Ringanregung bestimmte Atome bzw. Atomgruppen im Sybstituenten verantwortlich gemacht, wobei diejenigen Atome, die durch starke Bindungen (z. B.t Doppel-und Dreifachbindungen) zusammengehalten sind, bezüglich ihrer Massen zu einer einheitlichen Gruppe zusammengefaßt werden. Wenn nun im Substituenten Massen vorhanden sind, die größer sind als die in diesem Sinne definier-ten Atomgruppen innerhalb des Benzolringes, so bleibt die Anregung des Benzolringes in der Emission aus. Liegt dagegen die größere Masse im Benzolring selbst, so wird die der Absorption entsprechende Emission beobachtet. Eine diesen Verhältnissen bei den Benzolderivaten analoge Erscheinung wird auch bei der C:0-Bindung gefunden. Es wird weiter gezeigt, daß das Verhalten dieser Substanzen bei Fluoreszenz (Schwächung der Intensität bzw. Ausbleiben der Fluoreszenz) ebenfalls durch diese Betrachtungs-weise verständlich gemacht werden kann. Es handelt sich um eine Wanderung der Elektronenenergie innerhalb eines Moleküls nach der Stelle hin, wo sich die relativ größte Masse und damit auch die relativ kleinste Schwingungsfrequenz befindet. Dieser Prozeß setzt eine bestimmte Wechselwirkung des Substituenten mit dem Benzolring voraus, wie Beobachtungen über die Reichweite ergeben. Es wird schließlich ein Elektronen-energie-Speicherungseffekt im Einzelmolekül diskutiert.