Das Gleichgewicht H2 + H D O ⇌ H D + H2 O und die weiteren Austauschgleichgewichte im System H2 , D2 und H2O

Abstract

Abstract Die Verteilungskonstanten von Deuterium zwischen Wasserstoff und Wasserdampf wurden bei verschiedenen Deuteriumkonzentrationen im Temperaturbereich von 80 bis 200° neu gemessen. Sie sind innerhalb der Meßfehler ( < 1%) konzentrationsunabhängig. Die Gleichgewichtskonstanten der Reaktionen H2 + HDO = HD + H2O und HD + D2O = D2 + HDO unterscheiden sich demnach um weniger als 3%. Dies steht mit Rechnungen aus spektroskopischen Daten in Einklang. Für die Gleichgewichtskonstanten K1= [H2] [HDO] / [HD] [H20] ≈ K2 = [HD] [D2O] / [D2] [HDO] ergaben sich die folgenden Mittelwerte: t: 80° 100° 120° 140° 160" 200° K≈ K2 : 2,784 2,573 2,442 2,288 2,168 1,980 Diese Zahlen lassen sich durch die folgende Beziehung darstellen: log K = 928/4,57 T -0,1320. Das Ergebnis ist eine volle Bestätigung der erstmalig von Förster im Institut von K. F. Bonhoeffer ausgeführten statistischen Berechnung und der ihr zugrunde gelegten Moleküldaten, die den Arbeiten von Urey und Rittenberg, Mecke und Mitarbb., Topley und Eyring u. a. entnommen wurden. Es steht überdies in vorzüglicher Übereinstimmung mit dem Ergebnis der ersten orientierenden Messungen von Bonhoeffer und Rummel.