Die Konfiguration organischer Radikale

Abstract

Die Konfiguration am trivalenten Kohlenstoffatom (Radikalzentrum) organischer Radikale wurde anhand der MINDO/1-SCF-MO Methode und der 1/2 Elektron Approximation von DEWAR et al. studiert. Es zeigte sich in Ubereinstimmung mit den ESR-Untersuchungen, daß nicht alle Radikale eine planare Konfiguration besitzen. Die nichtplanare Konfiguration ist vor allem bei den cyclischen Radikalen mit kleineren, gespannten Ringen zu treffen. Beim Allyl-Radikal zeigte die Deformation des mittleren Protons eine Abhängigkeit vom C-C-C Valanz-Winkel. Es wurde festgestellt, daß die MINDO/2 Methode keine genaue Aussage über diese Konfiguration erlaubt. Lediglich die Bindungsabstände mancher cyclischer Radikale (mit planearer Konfiguration) sind minimisiert worden. Bei den C5H5 und C3H3 Radikalen wird in Übereinstimmung mit früheren theoretischen Arbeiten eine Jahn-Teller Deformation zu Gunsten der weniger symmetrischen Struktur (Cs) festgestellt