Fluoreszenzuntersuchungen und photochemische Primärprozesse im Vakuum-UV bei NH3, N2H4, PH3 und Reaktionen der elektronisch angeregten Radikale NH* (1 П ), NH* (3П), PH* (3/П)

Abstract

Im SCHUMANN-UV werden bei den Wellenlängen 1165, 1236, 1295 und 1470 A bei den Molekülen NH3, N2H4 und PH3 Photodissoziationen nachgewiesen und untersucht, die zu elektronisch angeregten Radikalen führen:Das NH3-Molekül dissoziiert unterhalb 1470 Å u. a. nach NH3 +h ν → ΝΗ*(1Π, ν′= 0) + H2 . Bei Einstrahlung der Linien 1165, 1236 Å findet beim N2H4 eine Dissoziation unter Bildung von NH*(3Π, ν′ = 0) -Radikalen statt. Die Photodissoziation des PH3 ergibt bei allen vier Wellenlängen PH* (3Π, ν′ = 0)-Radikale.Der NH3-Zerfall führt zu einer Rotationsverteilung der NH*(1Π, ν′= 0) -Radikale, die stark von der thermischen Gleichgewichtsverteilung abweicht. Die Gleichgewichtsverteilung läßt sich durch Argonzusatz einstellen.Im Hinblick auf die photochemische Zersetzung von NH3, N2H4 und PH3 wird die Löschung der NH* (1Π) -, NH* (3Π) - und PH* (3Π) -Zustände durch Fremdgase (He, Ar, H2, N2) und die jeweiligen Muttermoleküle untersucht.