METHOD FOR THE PREPARATION OF METHYL DERIVATIVES OF PHLOROGLUCINOL

Abstract

Статья рассматривает вопрос получения метил-, диметил- и триметилпроизводных флороглюцина – ценных полифенолов, применяемых в качестве реагентов в синтезе перспективных красителей и пигментов, биологически активных веществ и полимеров. Наиболее экологичным способом получения флороглюцина и его гомологов является каталитическое гидрирование соответствующих нитроаренов до триаминобензолов и их гидролиз. В качестве катализатора гидрирования использован 1 % Pd/Sibunit. В среде метанола (либо его смеси с толуолом) при температуре 50-55 °С и давлении 0,5 МПа синтезированы и выделены в виде серно-кислых солей 2,4,6-триаминотолуол, 2,4,6-триаминоксилол и 2,4,6-триаминомезитилен с выходами 98, 91 и 97 % соответственно. Показано, что метильные производные гидрируются с большей селективностью, чем незамещенный 1,3,5-тринитробензол. Исследован процесс гидролиза полученных солей, определены условия, в которых с высокими выходами образуются моно-, ди- и триметильные производные флороглюцина (90, 77 и 82 % соответственно). This paper looks into the issue of preparing methyl-, dimethyl- and trimethyl derivatives of phloroglucinol, which are valuable polyphenols used as reactants in the synthesis of promising colorants and pigments, bioactive substances, and polymers. The greenest method for the preparation of phloroglucinol and its homologues is the catalytic hydrogenation of the corresponding nitroarenes to triaminobenzenes with the subsequent hydrolysis of the latter. The catalyst used was 1 % Pd/Sibunit. 2,4,6-Triaminotoluene, 2,4,6-triaminoxylene and 2,4,6- trinitromesitylene were synthesized and isolated as sulfuric-acid salts at 50-55 °С and 0.5 MPa in methanol (or mixed methanol/toluene), in 98, 91 and 97 % yields, respectively. The methyl derivatives were shown to be hydrolyzed more selectively than unsubstituted 1,3,5-trinitrobenzene. The hydrolysis of the resultant salts was also examined and the conditions leading to mono-, di- and trimethyl derivatives of phloroglucinol in 90, 77 and 82 % yields, respectively, were identified