Katalysatorkontrolle über dreifache Stereogenität: Selektive Synthese atropisomerer Sulfone mit stereogenen C−S‐Achsen

Abstract

AbstractKatalysatorkontrolle über Stereogenität höherer Ordnung vergrößert den zugänglichen stereochemischen Raum erheblich, aber Methoden zur stereoselektiven Synthese dreifach stereogener Einheiten wurden bisher nicht beschrieben. In diesem Artikel berichten wir über die stereokontrollierte Synthese von dreifach stereogenen Triptycylsulfonen, deren Atropisomerie aus einer C(sp3)−S‐Bindung resultiert. Die katalysatorkontrollierte Oxidation eines stereodynamischen Thioethers in Gegenwart einer chiralen Phosphorsäure erlaubte dabei den selektiven Zugang zu enantiomerenangereicherten Triptycylsulfoxiden. Deren anschließende enantiospezifische und diastereoselektive katalytische Oxidation zu einem dreifach stereogenen Sulfon ermöglichte es so, die stereogene C−S‐Achse zu kontrollieren. Alle drei Stereoisomere wurden mit Enantio‐ und Diastereodivergenz und einer Stereoselektivität von bis zu (−sc) : (+sc) : (ap)=94 : 6 : <1 erhalten.