Aluminium(III)‐Kationen [(NHC) ⋅ AlMes2]+: Synthese, Charakterisierung und Anwendung in der FLP‐Chemie

Abstract

AbstractDie NHC‐stabilisierten, dreifach‐koordinierten Kationen [(NHC) ⋅ AlMes2]+[B(C6F5)4]− (NHC=IMeMe 4, IiPrMe 5, IiPr 6, Mes=2,4,6‐Trimethylphenyl) wurden durch Hydrid‐Abstraktion ausgehend von den Alanen (NHC) ⋅ AlHMes2 (NHC=IMeMe 1, IiPrMe 2, IiPr 3) mit [Ph3C]+[B(C6F5)4]− als Hydrid‐Akzeptor in Toluol dargestellt. Bei Reaktion in Diethylether wurden die entsprechenden vierfach‐koordinierten kationischen Aluminium‐Etherate [(NHC) ⋅ AlMes2 (OEt2)]+ [B(C6F5)4]− 7–9 (NHC=IMeMe 7, IiPrMe 8, IiPr 9) isoliert. Eine theoretische und experimentelle Evaluierung der Lewis‐Azidität des Kations [(IMeMe) ⋅ AlMes2]+ ergab eine Lewis‐Azidität dieses Kations, welche in einem ähnliche Bereich liegt wie die von Al(C6F5)3 und größer ist als diejenige von B(C6F5)3. Die Reaktion von [(IMeMe) ⋅ AlMes2]+[B(C6F5)4]− 4 mit dem sterisch wenig anspruchsvollen, basischen Phosphan PMe3 führte zum gemischt NHC/Phosphan‐stabilisierten Kation [(IMeMe) ⋅ AlMes2(PMe3)]+[B(C6F5)4]− 10. Äquimolare Mischungen, bestehend aus 4 und dem sterisch anspruchsvolleren Phosphan PCy3, ergeben ein frustriertes Lewis‐Paar (FLP) [(IMeMe) ⋅ AlMes2]+[B(C6F5)4]−//PCy3 FLP‐11, welches mit kleinen Molekülen wie CO2, Ethen und 2‐Butin reagiert.