Cobaltkatalysierte Photochemische Semipinakol‐Umlagerung Nichtaktivierter Allylalkohole

Abstract

AbstractEine photochemische Methode für die Semipinakol‐Umlagerung von nichtaktivierten Allylalkoholen wird beschrieben. Die Bedingungen erlauben die Umlagerung sowohl aliphatischer als auch aromatischer Reste und formen eine Vielzahl von α,α‐disubstituierten Ketonen. Die Reaktion erfolgt unter milden Bedingungen und toleriert unter anderem Ether, Ester, Halogene, Nitrile, Carbamate und substituierte Arene. Die operativ einfachen und vollständig katalytischen Bedingungen erfordern 1 mol % Benzothiazinoquinoxalin als Organophotokatalysator, 0,5 mol % Co‐Salen und 10 mol % Lutidiniumtriflat und ermöglichen eine Reaktivität, die komplementär zu der mit Brønsted‐Säure beobachteten ist. Wir demonstrieren den Nutzen des Protokolls für die Diversifizierung von Arzneistoffen.