Das Diterpenoide Substratanalogon 19‐nor‐GGPP deckt ausgeprägte Methylgruppeneffekte bei Diterpencyclisierungen auf

Abstract

AbstractDas Substratanalogon 19‐nor‐Geranylgeranyldiphosphat (19‐nor‐GGPP) wurde synthetisiert und mit 20 Diterpensynthasen inkubiert, was in allen Fällen zur Bildung von Diterpenoiden führte. Aus diesen Enzymreaktionen wurden insgesamt 23 verschiedene Verbindungen isoliert und strukturell charakterisiert, wenn möglich einschließlich der experimentellen Bestimmung absoluter Konfigurationen durch einen stereoselektiven Deuterierungsansatz. In mehreren Fällen führte die fehlende 19‐Me‐Gruppe im Substratanalogon zur Eröffnung völlig neuer Reaktionswege hin zu Verbindungen mit neuartigen Gerüsten. DFT‐Rechnungen wurden angewendet, um ein tieferes Verständnis dieser beobachteten Methylgruppeneffekte bei der Diterpenbiosynthese zu gewinnen.