Untersuchungen zur Kinetik der Dismutation des Nitrobenzol‐Radikalanions

Abstract

AbstractMit einer bereits früher beschriebenen Apparatur wird das Nitrobenzol‐Radikalanion durch “externe” elektrochemische Reduktion in wäßrig‐alkalischer Lösung hergestellt und die Kinetik seiner Dismutation bei mittleren pH‐Werten durch Zumischung eines geeigneten Puffersystems nach dem Strömungsverfahren von Hartridge und Roughton untersucht. Der Reaktionsablauf längs der Strömungskapillare wird durch Messung der paramagnetischen Elektronenresonanz (EPR) verfolgt. Die Strömung in der Kapillare ist zufolge Messungen der Druckabhängigkeit der Strömungsgeschwindigkeit laminar. Reaktionsordnung und ‐geschwindigkeit können mittels der in einer besonderen Arbeit [1] hierfür entwickelten Theorie ermittelt werden. Die Reaktion verläuft nach zweiter Ordnung (wie durch Vergleich mit einer Reaktion erster Ordnung, der Reoxydation des Radikalanions durch überschüssiges S2O8−2 auch unmittelbar ersichtlich ist). Die Geschwindigkeitskonstante der Reaktionmagnified imageergibt sich zu k = 1,7 · 108 M−1 s−1. Frühere Ergebnisse mit kürzeren Kapillaren und entsprechend eingeschränkter Verfolgung des Reaktionsablaufs, die eine Reaktion erster Ordnung vermuten ließen, werden hierdurch korrigiert.