Abstract
AbstractDie Kinetik der Emulsionspolymerisation der drei Monomeren mit Amphoseife als Emulgator und K2S2O3 als Initiator wird nach früher beschriebenen Methoden untersucht. Bruttoreaktionsgeschwindigkeiten vBr und Viskositätszahlen vergleichbarer Versuche nehmen in der Reihenfolge Styrol‐Methylstyrol‐Dimethylstyrol ab. Bei alien drei Monomeren ist vBr ˜ c3/5S und vBr ˜ c3/5Kat wie die Theorie von Smith und Ewart es verlangt. Aber nur Styrol zeigt die gleiche Abhängigkeit auch für die Teilchenzahl N, während beim Methylstyrol N ˜ c0,72S und N ˜ c0,18Kat und beim Dimethylstyrol N ˜ c1,0S und ˜ c0.09Kat gefunden werden. Nach einer neuen Methode wird die mittlere Radikalkonzentration je Latexteilchen n bestimmt. Nur beim Styrol ist n̄ ≈︂ 0,5 und unabhängig von Emulgatorkonzentration cS und Initiatorkonzentration CKat. Beim Methylstyrol liegt n̄ zwischen 0,6 und 2,1 und beim Dimethylstyrol ist n̄ > 2,4, bei beiden Monomeren steigt n̄ bei Zunahme von CKat und Abnahme von cS Ursache dafür ist ein vom Styrol zum Dimethylstyrol langsamer werdender Kettenabbruch, der auf sterische Hinderung durch die Methyl‐gruppe zurückzuführen ist. Die andere Abhangigkeit der Teilchenzahl N von den Variablen folgt daraus, daß mit n̄ auch die Volumenwachstumsgeschwindigkeit μ eines Latexteilchens ansteigt. Es werden Werte für die Wachstumskonstante kw und die Abbruchkonstante k2 bei verschiedenen Temperaturen angegeben.