Mechanismus der xenonsensibilisierten Vakuum‐UV‐Photolyse des Äthans

Abstract

AbstractÄthan und Mischungen aus Äthan und verschiedenen Zusätzen wurden in Gegenwart von Xenon mit einer Xenon‐Resonanzlampe bestrahlt (Wellenlänge 147 nm). Die aus Reaktionen der angeregten Xenonatome entstehenden Photolysenprodukte wurden mit gas‐chromatographischen und massenspektrometrischen Methoden analysiert. Es wurde gefunden, daß die vom Xenon absorbierte Strahlungsenergie mit einer Quantenausbeute von etwa 1 auf das Äthan übertragen wird. Wie bei der direkten Äthanphotolyse, jedoch in etwas anderen Mengenverhältnissen, entstehen Wasserstoff, Acetylen und Äthylen als Hauptprodukte. Der Effekt des Xenon‐Sensibilisators besteht in einer Förderung der Radikalreaktionen auf Kosten der molekularen Eliminierungen. Aus Experimenten mit Fängern und deuterierten Äthanen wurde der Mechanismus der Sensibilisierung abgeleitet. Es ergibt sich, daß der Energieübertragungsprozeß teilweise zu Zwischenprodukten führt, die nicht durch direkte Photolyse erzeugt werden können. Eine spezifische Wechselwirkung zwischen angeregtem Xenon und Äthan wird zur Deutung dieses Resultats postuliert und durch quantenchemische Modellrechnungen nahegelegt.