Über NMR‐spektroskopische Untersuchungen zur Eigenassoziation von 2‐t‐Butylphenol und Mischassoziation von 2‐t‐Butylphenol mit Dioxan in CCI4

Abstract

AbstractDie chemische Verschiebung des OH‐Signals von 2‐t‐Butylphenol (TBP) wurde in CCl4 und Dioxan/CCl4‐Gemischen als Funktion des Molenbruchs gemessen. Die Konstanten für die Gleichgewichte zwischen Monomeren und Assoziaten wurden bestimmt. Im System TBP/CCl4 stehen TBP‐Moleküle nur mit Dimeren im Gleichgewicht. Die Assoziationskonstante beträgt Kd = 0,53 Molenbruch−1.Im System TBP/Dioxan/CCl4 erfolgt Eigen‐ und Mischassoziation. In den Mischassoziaten gehen beide Sauerstoffatome des Dioxans nahezu unabhängig voneinander Wasserstoffbrückenbindungen mit TBP ein. In den Lösungen liegen demnach nebeneinander Assoziate im Molverhältnis TBP: Dioxan = 1:1 und 2:1 vor. Die mittlere Assoziationskonstante zwischen einem Molekül TBP und einem Sauerstoffatom des Dioxans beträgt Kx = 13,4 Molenbruch−1.Einige einschränkende Bedingungen für die Berechnung von Assoziationskonstanten aus NMR‐Daten werden diskutiert.