Abstract
Abstractβ‐TkN ist sowohl in kristallinem Zustand wie in Lösung bei Bestrahlung mit Hg 366 nm photochrom. Die Dunkelreaktion im kristallinen Zustand ist nach reflexionsspektroskopischen Messungen 1. Ordnung, die Aktivierungsenergie ergibt sich zu 27 kcal/mol. In Lösung ist die Dunkelreaktion nur bei höheren Temperaturen (30 ‐ 40°C) 1. Ordnung und ergibt eine Aktivierungsenergie von 16 kcal/mol. Bei niedrigeren Temperaturen überlagert sich eine andere Reaktion mit wesentlich kleinerer Aktivierungsenergie.Das in der Literatur beschriebene Triplett‐ESR‐Spektrum des kristallinen β‐TkN erhält man nur bei Bestrahlung mit Wellenlängen λ ≥ 313 nm. Bestrahlung mit der Gesamtstrahlung einer Hg‐Lampe ergibt ein intensives Resonanzsignal, dessen Intensität bei Verschwinden der photochromen Farbe erhalten bleibt. Das Triplettspektrum dagegen ist an den photochromen Zustand gebunden.Bei Bestrahlung von Lösungen des β‐TkN mit Hg 366 nm entsteht neben der photochromen Form ein Radikal, das sich nach seinem ESR‐Spektrum mit dem als identisch erweist, das man durch Dehydrierung von 2,3,4‐Trichlornaphthol‐(1) erhält. Es handelt sich um das Trichlornaphthoxylradikal, das mit seinem Dimeren im Gleichgewicht steht. Die Photochromie des ß‐TkN läßt sich nach diesen Meßergebnissen am besten durch die Entstehung eines Triplettzustandes des intakten Moleküls deuten.
Subject
General Chemical Engineering