Polarographische Untersuchungen über die Kinetik der Entladung von Komplex‐Metallionen, insbesondere von Hydroxo‐ und Ammin‐Komplexen des Zinks

Abstract

AbstractEs wird eine Analysenmethode der polarographischen Stromspannungskurve von Komplex‐Metallionen beschrieben, mit deren Hilfe sich wertvolle Informationen über den Entladungsmechanismus erhalten lassen. Dabei wird gezeigt, daß bei Kenntnis der Abhängigkeit der Stromspannungskurve von der Konzentration des Komplexbildners der Durchtrittsfaktor α, die Geschwindigkeitskonstanten (kG)B. (kof)B des Entladungsprozesses und die Koordinationszahl p des entladungsbestimmenden Komplexes ermittelt werden können, wenn die Bedingung Δ √τ < 30 erfüllt wird. [Über die Definition von Δ siehe Gleichung (15) im Text, τ = Tropfzeit.]Als praktische Anwendung des hier vorgeschlagenen Analysenverfahrens werden die Hydroxo‐ und Ammin‐Komplexe des Zinks experimentell untersucht. Hieraus werden folgende Schlüsse gezogen: 1. Bei Hydroxo‐Komplexen liegt in der Lösung im wesentlichen der Komplex [Zn(OH)4]2‐ vor. Die Entladung verläuft aber bei COH ≅ 1 über die Verbindung Zn(OH)2 mit den Zahlenwerten für log (kG)B = ‐ 3,3, · log(kof)B = ‐ 23,8 und α = 0,42. 2. Bei Ammin‐Komplexen erfolgt die Entladung bei CNH3 ≅ 1 über den Komplex [Zn(NH3)2]2+ mit den Zahlenwerten: log (kG)B = ‐ 4,9, log (kof)B = ‐ 32,7 und α = 0,65, obwohl in der Lösung der Komplex [Zn(NH3)4]2+ vorherrscht. Diese Ergebnisse stehen in qualitativer Übereinstimmung mit den Gerischerschen Daten, die mit Hilfe der Wechselstrommethode erhalten worden sind.