ВЗАЄМОДІЯ 4-КАРБОКСИФЕНІЛГЛІОКСАЛЮ З N-ГІДРОКСИСЕЧОВИНОЮ ТА N-АЛКОКСИ-N’-АЛКІЛ(АРИЛ)СЕЧОВИНАМИ. БУДОВА 4,5-ДИГІДРОКСИ-5(4-КАРБОКСИФЕНІЛ)-1-МЕТИЛ-3-ПРОПІЛОКСИІМІДАЗОЛІДИН-2-ОНУ

Abstract

Мета. Дослідження взаємодії 4-карбоксифенілгліоксалю  з N-гідроксисечовиною, різними N-алкокси-N’-арилсечовинами і N-пропілокси-N’-метилсечовиною в оцтовій кислоті та встановлення структури продуктів.   Метод. Спектроскопія ЯМР 1H і 13C, мас-спектрометрія та метод рентгеноструктурної дифракції. Результати. Знайдено, що 3-алкокси-4,5-дигідроксиімідазолідин-2-они є єдиними продуктами взаємодії N-алкокси-N’-арилсечовин і N-алкокси-N’-алкілсечовин з 4-карбоксифенілгліоксалем  у оцтовій кислоті за кімнатної температури. Головними і переважними продуктами реакції є такі діастереомери 3-алкокси-4,5-дигідроксиімідазолідин-2-онів, які мають цис-орієнтацію 4-HO- і 5-HO-груп відповідно одна іншій. Діастереомери з транс-орієнтацією 4-HO- і 5-HO-груп відповідно одна іншій утворюються у вельми незначної кількості. Будову продуктів доведено в сукупності за допомогою спектрів 1Н і 13С ЯМР, мас-спектрів, а також методом рентгеноструктурної дифракції досліджено будову 4S,5S-дигідрокси-5-(4-карбоксифеніл)-1-метил-3-пропілоксиімідазолідин-2-ону. Наводиться обговорення її особливостей. Встановлено, що в молекулі 4S,5S-дигідрокси-5-(4-карбоксифеніл)-1-метил-3-пропілоксиімідазолідин-2-ону ендоциклічний зв’язок C(2)–C(3) подовжений до 1.562(2) Å порівняно із середньою величиною 1.540 Å для одинарного зв’язку С(sp3)–C(sp3). Атом Нітрогену N(1) має майже планарну конфігурацію, сума валентних кутів складає 354.4(1)°. Атом Нітрогену N(2) має пірамідальну конфігурацію, сума валентних кутів складає 335.2(1)°). Зв’язок N(1)–C(1) коротший (1.357(2) Å), ніж зв’язок N(2)–C(1) (1.393(2) Å). У тих же умовах 4-карбоксифенілгліоксаль  реагує з N-гідроксисечовиною з селективним утворенням 3-гідрокси-5-(4-карбоксифеніл)імідазолідин-2,4-діону.