ВЗАЄМОДІЯ 4-ГАЛОГЕНОФЕНІЛГЛІОКСАЛЕЙ З N-АЛКОКСИ-N’-АРИЛСЕЧОВИНАМИ

Abstract

Мета. Дослідити взаємодію 4-X-фенілгліоксалей (X = F, Cl, Br) з N-алкокси-N’-арилсечовинами в оцтовій кислоті за кімнатної температури. Методи. Мас-спектрометрія, 1H та 13C ЯМР спектроскопія. Результати. Нами показано, що особливості реакцій даного типу і деякі інші особливості залежать від будови арильного замісника гліоксалю. В цій статі ми демонструємо вплив замісника на стадію утворення гідантоїну. Знайдено, що гідрат 4-фторофенілгліоксалю реагує з N-метокси-N’-фенілсечовиною в оцтовій кислоті на протязі 99 год. за 26 °C з утворенням суміші of цис-4,5-дигідрокси-3-метокси-1-феніл-5-(4-фторофеніл)імідазолідин-2-ону, транс-4,5-дигідрокси-3-метокси-1-феніл-5-(4- фторофеніл)імідазолідин-2,4-діонe. Внаслідок додаткової витримки цієї суміші продуктів в оцтовій кислоті на протязі 260 год. утворюється 3-метокси-1-феніл-5-(4-фторофеніл)імідазолідин-2,4-діон. 4-Хлорофенілгліоксальгідрат реагує з N-етокси-N’-фенілсечовиною в оцтовій кислоті за 26–27 °C на протязі 219 год. з утворенням суміші 3-етокси-цис-4,5-дигідрокси-1-феніл-5-(4-хлорофеніл)імідазолідин-2-ону та 3-етокси-1-феніл-5-(4-хлорофеніл)імідазолідин-2,4-діону. Після обробки п-толуенсульфокислотою ця суміш перетворюється у чистий 3-етокси-1-феніл-5-(4-хлорофеніл)імідазолідин-2,4-діон. 4-Бромофенілгліоксальгідрат взаємодіє з N-н-бутилокси-N’-фенілсечовиною  в оцтовій кислоті на протязі 52 год. за 26 °C з утворенням тільки суміші діастереомерів 5-(4-бромофеніл)-3-н-бутилокси-4,5-дигідрокси-1-фенілімідазолідин-2-ону. Мольне співвідношення 5-(4-бромофеніл)-3-н-бутилокси-цис-4,5-дигідрокси-1-фенілімідазолідин-2-ону і 5-(4-бромофеніл)-3-н-бутилокси-транс-4,5-дигідрокси-1-фенілімідазолідин-2-ону становить 91 : 9. Діастереомери 5-(4-бромофеніл)-3-н-бутилокси-4,5-дигідрокси-1-фенілімідазолідин-2-ону були перетворені у 5-(4-бромофеніл)-3-н-бутилокси-1-фенілімідазолідин-2,4-діон  дією n-толуенсульфокислоти. Ми запропонували можливий механізм перетворення 3-алкокси-5-арил-4,5-дигідрокси-1-фенілімідазолідин-2-онів у 3-алкокси-5-арил-1-фенілгідантоіни. Висновки. Знайдено, що взаємодія 4-галогенофенілгліоксалей з N-алкокси-N’-фенілсечовинами в оцтовій кислоті за кімнатної температури з подальшою обробкою n-толуенсульфокислотою є новим синтезом 3-алкокси-5-(4-галогенофеніл)-1-фенілгідантоїнів. Показано вплив 4-галогенофенільного замісника на перебіг цієї реакції. фторофеніл)імідазолідин-2-ону та 3-метокси-1-феніл-5-(4-