КВАНТОВОХІМІЧНЕ ДОСЛІДЖЕННЯ СТЕРИЧНОГО ВПЛИВУ ЗАМІСНИКА НА РЕАКЦІЙНУ ЗДАТНІСТЬ ТРЕТИННИХ АМІНІВ У РЕАКЦІЇ З 2-(ХЛОРМЕТИЛ)ОКСИРАНОМ
-
Published:2023-10-28
Issue:3
Volume:31
Page:451-459
-
ISSN:2663-2942
-
Container-title:Journal of Chemistry and Technologies
-
language:
-
Short-container-title:J. of Chem. and Tech.
Author:
Ютілова Ксенія С.ORCID,
Марценюк Наталія С.ORCID,
Швед Олена М.ORCID
Abstract
Реакцію розкриття циклу 2-(хлорметил)оксирану (епіхлоргідрину) третинними амінами досліджено методом ab initio у газовій фазі. Обрана серія амінів MenEt3–nN з варійованим стеричним фактором. Для локалізованих перехідних станів на шляху реакції встановлено геометричні параметри, порядки розриву й утворення зв’язків. Одержано енергетичні профілі реакції кватернізації амінів епоксидом, розраховано активаційні параметри процесу. Визначено вплив довжини вуглеводневих радикалів у молекулі аміну на енергетичний бар’єр і швидкість реакції. Показано, що швидкість кватернізації визначається зарядовим контролем. Встановлено дисоціативний характер перехідних станів, що продемонстровано за допомогою діаграм Мор О’Феррелла – Дженкса. Одержано кореляційні рівняння, що пов’язують стеричні ефекти і нуклеофільність амінів з їх реакційною здатністю відносно 2-(хлорметил)оксирану.
Publisher
Oles Honchar Dnipropetrovsk National University
Subject
General Chemical Engineering,General Chemistry