Comparison of Hold-up Time Determination Methods in Supercritical Fluid Chromatography

Abstract

В работе опробованы три наиболее распространенных метода измерения мертвого времени применительно к сверхкритической флюидной хроматографии. Проиллюстрировано, что при малых концентрациях полярного сорастворителя в подвижной фазе применение наиболее простого в использовании метода «системного пика» может давать сильно искаженные результаты. При увеличении же доли сорастворителя до 10-15 % этот метод может применяться для приблизительного определения мертвого времени, в особенности на неполярных стационарных фазах. Использование оксида азота(1) в качестве «неудерживаемого» маркера мертвого времени, напротив, хорошо подходит к случаю, когда подвижная фаза представлена чистым диоксидом углерода. Построенный на других принципах статический метод теоретически может давать весьма точные значения мертвого времени, однако для этого необходимо знать профиль изменения скорости подвижной фазы по тракту хроматографа. Three most common methods for measuring chromatographic hold-up time in supercritical fluid chromatography are tested. It is shown that at low concentrations of polar cosolvents in the mobile phase, the use of the simplest «system peak» method leads to highly inaccurate results. With an increase in the percentage of co-solvent to 10-15 %, this method can be used for rough estimation of hold-up time values, especially for non-polar stationary phases. The use of nitric oxide(I) as a «non-retentive» hold-up time marker, on the contrary, is well suited only in the case of pure carbon dioxide as a mobile phase. The static method theoretically can give very precise values of hold-up time, but it requires the knowledge of mobile phase velocity profile along the whole chromatograph tract.