Zur Kenntnis von Mono-hydrogen-uranylphosphat HUO2PO4·4 H2O und Mono-hydrogen-uranylarsenat HUO2AsO4·4 H2O

Abstract

Die durch Synthese leicht zugänglichen Verbindungen H (H2O) 4 [UO2PO4] und H (H2O) 4[UO2AsO4] stellen die den Mineralen der Uranglimmergruppe zugrundeliegenden freien Säuren dar. Diese Hydronium-Uranglimmer kristallisieren in quadratischen, optisch einachsigen Plättchen, deren Pulverdiagramme tetragonal indiziert werden konnten. Die Gitterdimensionen von H (H2O)4 [UO2PO4] und H (H2O) 4 [UO2AsO4] mit a= 6,90 ± 0,02 Ā a= 7,10 ± 0,02 Ā c=17,12 ± 0,04 Ā c=17,50 ± 0,04 Ā sind denen der natürlichen Uranglimmer sehr ähnlich. Der Konstitutionsbeweis erfolgte durch Austausch der H+-Ionen gegen Ca2+-Ionen; die dabei erhaltenen Präparate waren analytisch und röntgenographisch mit den natürlichen Uranglimmern Autunit Ca · x H2O[UO2PO4] 2 bzw. Uranospinit Ca · x H2O[ UO2AsO4] 2 identisch. Das Verhalten bei der thermischen Entwässerung zeigt, daß eine Wassermol. auch bei Temperaturen über 110° C offensichtlich als H3O+-Ion besonders fest gebunden ist. Für das H+-Ion und die 4 Wassermoll. pro Formeleinheit steht ein Schichtzwischenraum von 2,80 bzw. 2,95 A zur Verfügung. Die wäßrigen Suspensionen der Hydronium-Uranglimmer reagieren deutlich sauer. Die Untersuchung der Löslichkeit ergab, daß gelöste UO2 2+-Ionen reagieren nach: 2 H{UO2XO4} + UO2 2+ ⇄ UO2{UO2XO4}2+2 H+.