Über Kohlenoxidverbindungen des Technetiums

Abstract

Carbonylhalogenide des Technetiums Tc (CO) 5X (X = Cl, Br, J) geben wie diejenigen des Mangans und Rheniums mit verschiedenen Liganden L - N-Basen, Organylen des Phosphors und seiner Homologen, Isonitrilen u. a. - unter Verdrängung von CO Disubstitutions-Verbindungen Tc(CO) 3L2X. Mit Merkaptanen, Merkaptiden und Dithiocarbamiden bilden sich unter Verdrängung von CO und Halogen mehrkernige Carbonylverbindungen mit Schwefelbrücken. - Die Carbonylchloride Tc(CO)5Cl und Tc(CO) 3L2Cl lassen sich unter CO-Druck in Gegenwart von AlCl3 in kationische Kohlenoxidverbindungen [Tc(CO)6]⊕ bzw. [Tc(CO)4L2]⊕ überführen. Aus solchen disubstituierten Kohlenoxidkomplexen entstehen mit Alkalialkoholaten Carbalkoxocarbonyle Tc(CO) 3L2CO2R. Für die Durchführung der CO-Hochdruckreaktionen wird eine spezielle Glovebox beschrieben, die ein kontaminationssicheres Arbeiten mit Technetiumcarbonylen erlaubt.