N, O-Acylwanderung bei Cobinamid - Gewinnung von Cobyrsäure aus Cobamiden

Abstract

Bei der Behandlung von Cobinamid mit Flußsäure/Methanol/Zinkchlorid oder Zinkchlorid/Methanol erfolgt an der Carbonsäureamidgruppe f N,O-Acylwanderung zum Cobyrsäure- [β-aminoiso-propylester], der nach Acylierung der Aminogruppe mit Piperidin/Wasser zu Cobyrsäure hydrolysiert wird. Cobamide werden unter den Bedingungen der Umlagerung zu Cobinamid abgebaut, so daß sie ebenfalls zur Gewinnung des Esters dienen können. Cobyrsäure- [β-aminoisopropylester] unterliegt in basischem Medium der O,N-Acylwanderung, wobei Cobinamid zurückgebildet wird. Durch Umsetzung mit salpetriger Säure erhält man aus Cobyrsäure- [β-aminoisopropylester] den Cobyrsäure- [β-hydroxyisopropylester]. In wasserfreier Flußsäure wird Cobinamid durch Essigsäureanhydrid, Buttersäureanhydrid und Benzoylchlorid in die entsprechenden O-Acyl-Derivate übergeführt.