Über einen direkten Nachweis der Existenz kurzlebiger aromatischer Radikale auf Grund ihrer Emissionsspektren (Phenyl-, Benzoyl-, p-Tolyl-und p-Methylbenzoylradikal)

Abstract

Abstract Auf Grund des Auftretens identischer Spektren neben arteigenen Spektren bei einer Reihe von Benzolderivaten, beobachtet bei Elektronenstoßanregung in der Glimmentladung, kann der Beweis geführt werden, daß es sich hier um die Spektren freier, aromatischer Radikale handelt. Die Entstehung dieser Spektren wird durch die Annahme eines angeregten Molekülzustandes erklärt, von dem aus das Molekül automatisch in ein angeregtes (leuchtendes) Radikal und ein nicht angeregtes Radikal zerfällt. Die Frage, was für Radikale entstehen und welches von ihnen leuchtet, ist eine reine Moleküleigenschaft und ist bedingt durch die Lage der angeregten Molekülterme. So muß auch der zunächst unerwartete Befund des Auftretens des Phenylradikals (C6H5 ∙) beim Benzaldehyd und des Benzoylradikals (C6H5 - CO∙) bei Acetophenon und Benzophenon als eine Eigenschaft des angeregten Molekülzustandes aufgefaßt werden. Durch Absorption läßt sich außerdem beim Benzaldehyd und p-Toluylaldehyd in gasförmigem Zustand und in Hexanlösung das Auftreten der entsprechenden Radikale nachweisen, wobei hier die Radikale durch das eingestrahlte Licht gebildet werden. Dieser Befund dürfte für die Erklärung der Autoxydation des Benzaldehyds von Wichtigkeit sein.